芳烃作为有机化合物最基本的结构单元之一,广泛存在于药物、农药、材料中。据不完全统计,2022年全球销售前200名的药物中,有50余种是以芳基为结构单元。因此,围绕芳烃尤其是高官能团化芳烃的选择性创制是当代有机合成化学前沿研究领域之一。
曹中艳团队一直围绕高官能团化芳烃的选择性创制开展工作,通过与其他院校青年团队的通力合作,已经发展了通过捕捉利用烷基金属中间体和电化学介导芳基自由基两种策略,高效构建高度官能团化芳烃精准创制的一系列新方法。
曹中艳团队在前期镍催化硝基芳烃还原二烷基化(Org. Chem. Front.2022, 9, 4875)和烯烃二硼化(Chem. Commun.2022, 58, 10709)工作基础上,利用廉价二膦镍催化体系,发展了首例通过烯基远程迁移实现酮和吡啶β-芳基化和烯基化新策略,为官能团化芳烃的选择性合成提供了新思路,相关工作发表在国际著名期刊Angew. Chem. Int. Ed. , DOI: 10.1002/anie. 202313336。第一作者为化学与分子科学学院硕士研究生赫华东,曹中艳教授和上海有机所王鹏教授为共同通讯作者。
论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202313336
此外,该团队利用电化学策略,通过阴极还原芳基季铵盐以及噻鎓盐为芳基自由基中间体,首次开创了芳基腈(Org. Chem. Front.2022, 9, 1288)和磺酰氟(Org. Lett., 2023, 25, 581)的选择性创制新方法。最近,该团队通过使用有机媒介的电子选择性传递产生芳基自由基,成功实现了以廉价芳基磺酸酯为底物并利用轨道匹配策略,开发了通过大宗原料酚合成芳基磺酰氟的新方法与新策略,为芳基磺酰氟的进一步应用提供了基础。相关工作发表在国际著名期刊Nat. Commun.,河南大学曹中艳、常州工学院孔宪强以及汕头大学倪邵飞为本文的共同通讯作者。
论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42699-0
曹中艳团队一直围绕有机合成方法学和高分子功能材料的开发及应用展开深入研究,以河南大学为通讯单位发表SCI论文20余篇,包括中国科学院一区top研究论文10余篇,顶级期刊3篇,入选ESI高被引论文4篇。以上工作得到了国家自然科学基金项目、河南省科技厅自然科学基金青年基金项目以及河南大学攀登计划的大力资助。